23. Определение полициклических ароматических соединений в дизельных и авиационных топливах и средних дистиллятах методом ВЭЖХ с рефрактометрическим детектором по
IP 391/95, EN 12916, IP 436/98, ASTM D 6379
Стандарты IP 391/95 и EN 12916 устанавливают метод определения содержания моноароматических, диароматических и три+ароматических углеводородов в дизельных топливах и нефтяных дистиллятах, выкипающих в диапазоне температур от 1500С до 4000С.
Стандарты IP 436/98 и ASTM D 6379 устанавливают метод определения содержания моноароматических и диароматических углеводородов в авиационных топливах и нефтяных дистиллятах, выкипающих в диапазоне температур от 500С до 3000С.
Рис.1 Изократический высокоэффективный жидкостной хроматограф ProStar с рефрактометрическим детектором
Метод предусматривает использование изократического высокоэффективного жидкостного хроматографа с рефрактометрическим детектором (рис.1) и полярными колонками с аминофазой.
Метод реализован на ВЭЖХ ProStar в конфигурации модулей 210/350 и ручного инжектора Rheodyne. В расширенном варианте в конфигурацию прибора включен универсальный блок CVM 500 с термостатом на 2 колонки и краном обратной промывки колонок, существенно ускоряющим процесс анализа и удаляющим следы более тяжелых фракций, присутствующих в пробе.
2 – Моноароматические углеводороды,
3 – Диароматические углеводороды,
4 – Три+ ароматические углеводороды
Рис.2 Хроматограмма разделения по IP 391.
24. Комбинированная система для определения (1) полициклических ароматических соединений в средних дистиллятах методом ВЭЖХ с рефрактометрическим детектором по IP 391/95, EN 12916
и (2) суммы насыщенных и ароматических углеводородов в смазочных маслах по IP 368/01
Норматив IP 391 устанавливает метод определения содержания моноароматических, диароматических и полиароматических углеводородов в дизельных топливах и нефтяных дистиллятах, выкипающих в диапазоне температур от 1500С до 4000С.
Норматив IP 368 устанавливает метод определения содержания насыщенных и ароматических углеводородов с смазочных маслах, выкипающих при температурах выше 2700С. Этот же метод применим для газойлей, выкипающих в диапазоне температур от 2000С до 3500С.
Рис.1 Изократический высокоэффективный жидкостной хроматограф ProStar с рефрактометрическим детектором
Оба метода предусматривают использование изократического высокоэффективного жидкостного хроматографа с рефрактометрическим детектором (рис.1).
Методы реализованы на ВЭЖХ ProStar в конфигурации, включающей: модули 210/355, универсальный блок CVM 500 с термостатом на 2 колонки, кранами обратной промывки, переключения колонок и потока, ручной инжектор Rheodyne, аналитическую и препаративную колонки и коллектор фракций.
2 – Моноароматические углеводороды,
3 – Диароматические углеводороды,
4 – Три+ ароматические углеводороды
Рис.2 Хроматограмма разделения по IP 391.
Рис.3 Хроматограмма разделения по IP 368
Настоящий стандарт устанавливает метод определения углеводородов C1-C6 c массовой долей 0,01 % в нефти, подготовленной по ГОСТ 9965-76.
Сущность метода заключается в разделении углеводородов С1-С6, входящих в состав нефти, с помощью хроматографа Varian 3800, с последующей их регистрацией детектором по теплопроводности.
Рис.1 Хроматограмма углеводородов С1-С6 в нефти.
26. Детальный углеводородный анализ легких фракций нефти C1-C12 по IP 344
Анализатор применяется для определения компонентного состава С1-С12 легких фракций нефти по IP 344.
Анализатор представляет собой хроматограф Varian 3800 с насадочной предколонкой 5% CP-Sil 5 CB на Chromosorb WHP 80-100 и аналитической колонкой CP Sil 5CB. Образец вводится в предколонку. Компоненты С1-С12 элюируются в аналитическую колонку CP Sil 5CB. Колонка CP Sil 5CB разделяет легкую фракцию на индивидуальные компоненты. Фракция С13+ обратно через предколонку элюруется на сброс. Для анализа метана рекомендуется криогенное охлаждение термостата. Анализатор поставляется после тестирования на заводе Varian с предустановленной программой анализа.
Рис.1 Хроматограмма углеводородов С1-С12 в нефти.
Настоящий стандарт распространяется на меркаптаносодержащие стабилизированные товарные нефти и устанавливает метод определения массовой доли сероводорода, метил- и этилмеркаптанов от 2,0 до 200 млн-1. При необходимости метод может быть использован для определения более высоких значений массовой доли сернистых соединений в нефти при соответствующем разбавлении её бессернистым растворителем.
Сущность метода заключается в разделении компонентов пробы с помощью хроматографа Varian 3800, регистрации выходящих из хроматографической колонки сероводорода, метил- и этилмеркаптанов пульсирующим пламенно-фотометрическим детектором (ППФД).
При использовании обычного пламенно-фотометрического детектора приходится сталкиваться с некоторыми проблемами, которые связаны с наложением хроматографических пиков углеводородов на пики серосодержащих соединений. При определении низких концентраций серосодержащих соединений такое наложение ограничивает возможности метода как по чувствительности, так и по воспроизводимости. Эти проблемы не возникают при использовании современного пульсирующего пламенно-фотометрического детектора, которым оснащен хроматограф Varian 3800. Этот детектор позволяет определять концентрацию сероводорода, метил- и этилмеркаптановна на уровне 1 ppm с хорошей чувствительностью и воспроизводимостью.
H2S MeSH EtSH
Рис.1 Хроматограмма разделения сернистых соединений в нефти на капиллярной колонке
H2S MeSH EtSH
Рис.2 Хроматограмма разделения сернистых соединений в нефти на насадочной колонке
Настоящий стандарт устанавливает метод определения метанола в нефти методом многомерной хроматографии в интервале концентраций от 15 до 900 ppm.
Для анализа используется анализатор оксигенатов LowOx на базе хроматографа Varian 3800. Анализатор LowOx позволяет анализировать кислородсодержащие соединения (альдегиды, эфиры, спирты и кетоны) с температурами кипения до 1000С в углеводородных смесях. Анализатор представляет собой хроматограф Varian 3800 с предколонкой CP-Sil 5 CB и аналитической колонкой LOWOX. Образец вводится в предколонку. Компоненты с температурами кипения до 1000С элюируются в колонку LOWOX. Колонка LOWOX разделяет легкую фракцию на фракции углеводородов и оксигенатов. При этом фракция оксигенатов разделяется на индивидуальные компоненты. Фракция с температурой кипения выше 1000С обратно через предколонку элюируется на сброс. Анализатор оборудован кранами-дозаторами для ввода газовых и жидких проб. Анализатор поставляется после тестирования на заводе Varian с предустановленной программой анализа.
Рис.1 Хроматограмма разделения
Настоящий стандарт устанавливает метод определение фракционного состава углеводородных фракций. Метод применим для фракций имеющих конечную температуру кипения при атмосферном давлении не выше 5380С (температура кипения С44Н90). Стандарт не применим для бензина и бензиновых фракций. Расширенный метод ASTM D 2887 применим для фракций имеющих конечную температуру кипения не выше 6150С (температура кипения С60Н122).
Varian 3900 Varian 3800
Для анализа используется хроматографическая система Varian 3900 или Varian 3800 с капиллярной колонкой с неполярной неподвижной фазой, работающая в режиме программирования температуры. Температурам кипения соответствуют времена удерживания на градуировочной кривой. Программный пакет SimDist обеспечивает полное программное решение проблемы сбора и обработки информации и проведения процесса имитированной дистилляции. В комплект анализатора включен автосэмплер.
Метод имитированной дистилляции моделирует процесс простой перегонки ASTM D 86 и перегонки под вакуумом D 1160, и позволяет проводить анализ нефтепродуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меньшего количества пробы.
Рис.1 Калибровочная хроматограмма и калибровочный график по методу D 2887
Рис.2 Результат анализа по методу D 2887
Рис.3 Калибровочная хроматограмма и калибровочный график по расширенному
методу D 2887
Рис.4 Результат анализа по расширенному методу D 2887
Настоящий стандарт IP480/ASTMD6352 устанавливает метод определения фракционного состава нефти. Метод применим для фракций имеющих конечную температуру кипения при атмосферном давлении не выше 7500С/7000C. Стандарт применим для тяжелых вакуумных остатков и сырой нефти.
Varian 3900 Varian 3800
Для анализа используется анализатор HT SIMDIST на базе хроматографа Varian 3900 или Varian 3800 с капиллярной колонкой с неполярной неподвижной фазой, работающий в режиме программирования температуры. Температурам кипения соответствуют времена удерживания на градуировочной кривой (Рис.1). Программный пакет SimDist обеспечивает полное программное решение проблемы сбора и обработки информации и проведения процесса имитированной дистилляции. В комплект анализатора включен автосэмплер.
Метод имитированной дистилляции моделирует процесс простой перегонки ASTM D86 и перегонки под вакуумом по ASTM D 1160, и позволяет проводить анализ нефтепродуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меньшего количества пробы.
Рис.1 Калибровочная хроматограмма и калибровочный график по методу IP 480
Рис.2 Результат анализа по методу IP 480