1. Xроматографические методы анализа нефти, газа и нефтепродуктов на базе приборов фирмы Вариан (США)

13. Детальный углеводородный анализатор бензиновых фракций в соответствии с ASTM D 5134, D 6729,
D 6730, D 6733 и ГОСТ Р 52714-2007

Анализатор применяется для определения компонентного состава прямогонных и товарных бензинов, а также бензинов вторичных процессов нефтепереработки.


Varian 3900         Varian 3800

                        Varian 3900                                                   Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3900 или Varian 3800 с высокоэффективной капиллярной колонкой. Для метода ASTM D 6730 требуется криогенное охлаждение термостата.
Анализатор позволяет идентифицировать и интегрировать свыше 600 индивидуальных пиков. Программный пакет позволяет расчетным путем по хроматограмме бензина, полученной на высокоэффективной капиллярной колонке (CP-Sil PONA 50 м или CP PIONA 100 м), получить информацию по групповому составу бензина (PONA/PIONA/PNA), компонентному составу бензина в порядке выхода из колонки, исследовательскому октановому числу, давлению паров по Рейду, распределению по длине углеводородной цепи внутри групп углеводородов, распределению по температуре кипения, весовому содержанию углеводородов в %, объемному содержанию углеводородов в %, молярному содержанию углеводородов в %.
Анализатор поставляется после тестирования на заводе Varian с предустановленной программой анализа.

 

 


14. Определение бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов в автомобильном бензине по ГОСТ  29040-91

Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения содержания бензола от 1,0 до 10,0 % масс. и суммарного содержания ароматических углеводородов в автомобильных бензинах.
Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов бензина на высокополярной селективной неподвижной фазе, обеспечивающей элюирование бензола после насыщенных и олефиновых углеводородов и определении бензола и суммарного содержания  ароматических углеводородов.


Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с пламенно-ионизационным детектором или детектором по теплопроводности.  Для анализа бензинов с температурой кипения до 2050С используют насадочную колонку 10% ГЦЭГ на хроматроне N-AW-HMDS. Для анализа бензинов с температурой кипения до 2150С используют колонку с 30% OV-275 на хромосорбе PAW.

 

 

роматограммы бензина

Рис. 1 Хроматограммы бензина


15. Определение содержания ароматических углеводородов
в товарном бензине методом газовой хроматографии
по ГОСТ Р 51941-2002, ASTM D 4420-94

Настоящий стандарт распространяется на автомобильные товарные бензины, а также на компоненты их смешения и устанавливает газохроматографический метод определения содержания бензола, толуола, ароматических углеводородов С8, С9 и более тяжелых и общей объемной доли ароматических углеводородов в следующих диапазонах, %: бензол от 0,1 до 5, толуол от 1,0 до 20, ароматические С8 от 3,0 до 25, ароматические С9 и более тяжелые от 5 до 30, общая объемная доля ароматических углеводородов от 10 до 80.    


Varian 3800


Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с двумя колонками, с инжектором 1079 с делением/без деления потока, 8-ми портовым краном и детектором по теплопроводности. Неароматические соединения элюируют в детектор после прохождения через первую колонку. Ароматические соединения путем обратной продувки попадают во вторую колонку, где происходит их разделение, после чего попадают в детектор.


Хроматограмма бензин
Рис. 1  Хроматограмма бензина


16. Определение содержания бензола/оксигенатов
в бензине по EN 12177/EN 13132, IP 425/IP 466

Стандарт устанавливает метод газохроматографического определения содержания бензола (в диапазоне 0,05%-6% об.) оксигенатов (в диапазоне 0,17%-15% масс.) в бензине не содержащем свинца, и имеющим температуру конца кипения не более 220 °С с использованием переключения колонок.

Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с двумя пламенно-ионизационными детекторами, полярной и неполярной капиллярными колонками и переключателем потоков Динса для динамического переключения зон с анализируемыми соединениями из матрицы бензина после неполярной предколонки на полярную колонку.   
Хроматограмма бензина на первом пламенно-ионизационном детекторе без переключения потоков
Рис. 1  Хроматограмма бензина на первом пламенно-ионизационном детекторе без переключения потоков

Хроматограммы бензина на двух детекторах с переключением зон с анализируемыми соединениями на полярную колонку.
MTBE                         MEK
Рис. 2  Хроматограммы бензина на двух детекторах с переключением зон с анализируемыми соединениями на полярную колонку.


17. Определение содержания оксигенатов в товарном бензине по ASTM D 4815-04

Стандарт устанавливает метод газохроматографического определения содержания эфиров и спиртов в бензине. Индивидуальные эфиры определяются в интервале от 0,2 до 20,0 масс. %. Индивидуальные спирты определяются в интервале от 0,2 до 12,0 масс. %.

Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с двумя колонками, с инжектором 1079 с делением/без деления потока, 10-ти портовым краном и пламенно-ионизационным детектором. Микронабивная предколонка TCEP отделяет низкокипящие и неполярные компоненты от высококипящих и полярных компонентов. При обратной продувке, спирты, эфиры и высококипящие компоненты попадают в капиллярную колонку, где они разделяются по температурам кипения (Рис.1). Дополнительный детектор по теплопроводности может быть установлен для правильного выбора времен переключения крана.
Анализатор поставляется после тестирования на заводе Varian с предустановленной программой анализа.
Хроматограмма смеси оксигенатов Scott Gases 

Рис. 1 Хроматограмма смеси оксигенатов Scott Gases            

18. Определение содержания ароматических углеводородов в товарном бензине по ASTM D 5580-94

Стандарт устанавливает метод газохроматографического определения содержания бензола, этилбензола, п, м –ксилола, о – ксилола, ароматики С9+  в товарном бензине с использованием 2-гексанона в качестве внутреннего стандарта. Бензол определяется в интервале от 0,1 до 5 об. %, толуол - от 1 до 15 об. %, Индивидуальные ароматические соединения группы С8  - от 0,5 до 10 об.%,  ароматика С9+ - от 5 до 30 об.%, общая ароматика - от 10 до 80 об.%.

Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с двумя колонками, с инжектором 1079 с делением/без деления потока, 10-ти портовым краном и пламенно-ионизационным детектором. Микронабивная предколонка TCEP отделяет ароматические компоненты от остальных компонентов с теми же температурами кипения. При обратной продувке ароматические компоненты попадают в капиллярную колонку, где они разделяются по температурам кипения. Дополнительный детектор по теплопроводности может быть установлен для правильного выбора времен переключения крана.   
Методика требует проведения двух последовательных анализов. Первый анализ позволяет определить бензол и толуол (Рис.1), второй анализ – этилбензол, п, м – ксилол, о-ксилол и ароматику С9+ (Рис.2).
Анализатор поставляется после тестирования на заводе Varian с предустановленной программой анализа.

 

Хроматограмма первого анализа
Рис. 1 Хроматограмма первого анализа


Хроматограмма второго анализа
Рис. 2 Хроматограмма второго анализа


19. Определение содержания бензола и толуола в товарном и авиационном бензине по ASTM D 3606-92

Стандарт устанавливает метод газохроматографического определения содержания бензола и толуола в товарном и авиационном бензине с использованием МЭК (метилэтилкетона) в качестве внутреннего стандарта. Бензол определяется в интервале от 0,1 до 5 об. %, толуол от 2 до 20 об. %. Точность метода была определена с использованием традиционных бензинов, а также бензинов, содержащих оксигенаты (МТБЭ, ЭТБЭ и ТАМЭ). Метод не применим для бензинов, содержащих этанол и метанол.

Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3800 с двумя колонками, с инжектором 1177 с делением/без деления потока, 6 -и портовым краном и детектором по теплопроводности. Неполярная предколонка OV-101 разделяет компоненты по температурам кипения. При обратной продувке колонки, компоненты С9+ выходят на сброс. Компоненты С8 и более легкие попадают в полярную колонку ТСЕР, где ароматические и неароматические компоненты разделяются и детектируются на детекторе по теплопроводности.

 


Хроматограмма анализа
Рис. 1 Хроматограмма анализа


20. Анализатор группового состава углеводородных смесей методом многомерной газовой хроматографии  - PIONA+ в соответствии с EN 14517, ASTM D 5443, ASTM D 6293, ASTM D 6839, IP 382, UOP 870, DIN 51448-2

 

Анализатор PIONA+ на базе хроматографа Varian 3800 обеспечивает количественное определение всех углеводородных групп, включающих: нормальные парафины, изо-парафины, олефины, нафтены, полинафтены, ароматику и оксигенаты, включая распределение по углеродному числу для каждой группы. В анализатор встроены методики, которые соответствуют стандартам ASTM, DIN, ISO, EN и IP.


Анализатор PIONA+ на базе хроматографа Varian 3800


Анализатор использует многомерную газовую хроматографию (рис. 1) и включает несколько колонок и кранов-переключателей потоков. Программное обеспечение позволяет полностью управлять анализатором и выдавать рапорты в соответствии с выбранным методом (рис. 3), включая распределение по углеводородному типу,  по углеродному числу, по температуре кипения, весовому содержанию углеводородов в %, объемному содержанию углеводородов в %, молярному содержанию углеводородов в %, исследовательскому и моторному октановому числу.

Анализ бензина Евро 95 по методу ASTM D 6839
Рис.1 Анализ бензина Евро 95 по методу ASTM D 6839

 

Рапорт по методу ASTM D 683
Рис.2 Рапорт по методу  ASTM D 6839


21. Определение фракционного состава бензина и бензиновых фракций  по ASTM D 3710-95

Настоящий стандарт устанавливает метод определения фракционного состава бензина и бензиновых фракций. Метод применим для фракций, имеющих конечную температуру кипения при атмосферном давлении не выше  2600С

Varian 3900                        Varian 3800
Varian 3900                                                      Varian 3800

Для анализа используется хроматографическая система Varian 3900 или Varian 3900 с капиллярной колонкой с неполярной неподвижной фазой, работающая в режиме программирования температуры. Температурам кипения соответствуют времена удерживания на градуировочной кривой. Программный пакет SimDist обеспечивает полное программное решение проблемы сбора и обработки информации и проведения процесса имитированной дистилляции. В комплект анализатора включен автосэмплер.
Метод имитированной дистилляции моделирует процесс простой перегонки и перегонки под вакуумом, что позволяет проводить анализ нефтепродуктов не только быстрее и с большей степенью точности, но и требует для осуществления меньшего количества пробы.

 

Калибровочная хроматограмма и калибровочный график по методу D 3710
Рис.1 Калибровочная хроматограмма и калибровочный график по методу D 3710

 

 

Результат анализа бензина по методу D 3710
Рис.2 Результат анализа бензина по методу D 3710


22. Хроматографический метод определения метил-третбутилового эфира по  ГОСТ Р 52531-2006

Настоящий стандарт распространяется на нефтяные дистилляты и устанавливает хроматографический метод определения метил-третбутилового эфира (МТБЭ) (примеси, загрязняющей нефтепродукты) в диапазоне от 25 до 5000 ppm. В зависимости от применяемой аппаратуры используют два метода: А – с применением насадочной колонки (рис.1), Б – с применением капиллярной колонки(рис.2). Метод применим для светлых нефтепродуктов с началом кипения 300С и концом кипения 1800С при атмосферном давлении.

Varian 3900                        Varian 3800
Varian 3900                                                      Varian 3800

Сущность метода состоит в предварительном концентрировании МТБЭ на адсорбционной колонке, заполненной силикагелем, двумя растворителями (полярным и неполярным) с последующим анализом концентрата методом газовой хроматографии.
Для анализа используется газовый хроматограф Varian 3900 или Varian 3800 с пламенно-ионизационным детектором.


Типичная хроматограмма разделения по методу А
Рис.1 Типичная хроматограмма разделения по методу А.

Рис.2 Типичная хроматограмма разделения по методу Б.